Статья
Теплофизические свойства веществ
2012. Т. 50. № 1. С. 60–64
Гусаров А.В., Осина Е.Л.
Ангармоничность в молекуле V2O3 и термодинамические свойства V2O3 в газовой фазе
Аннотация
Методом BPW91/6-311+G(d,p) выполнен квантово-механический расчет относительной стабильности, структурных параметров и частот колебаний изомеров молекулы V2O3 для разных спиновых состояний. Показано, что максимальной стабильностью обладает изомер структуры Cs (неплоский четырехугольник VOVO с присоединенным к нему атомом O) в электронном состоянии X5A″. Энергия структуры симметрии C_{2v} превышала наиболее низкую энергию всего на 23\text{ см}^{-1}. Это однозначно указывало на невозможность использования гармонической модели для вычисления термодинамических функций \mathrm{V_2O_3}(\text{г}). Для координаты перехода C_s\to C_{2v}\to C_s предложена модель, на основании которой вычислены уровни энергии и колебательные суммы состояний для такого типа движения. Эти данные, а также результаты, полученные в квантово-механическом расчете, использованы для вычисления термодинамических функций \mathrm{V_2O_3}(\text{г}) в интервале температур T=100–6000 К. Расчеты выполнены с учетом 5 возбужденных электронных состояний с энергиями от 1000 до 9000\text{ см}^{-1}. Проведено сравнение с данными, рассчитанными в приближении “жесткий ротатор – гармонический осциллятор”.
Ссылка на статью:
Гусаров А.В., Осина Е.Л. Ангармоничность в молекуле \mathrm{V_2O_3} и термодинамические свойства \mathrm{V_2O_3} в газовой фазе, ТВТ, 2012. Т. 50. № 1. С. 60
High Temp. 2012, v.50, №1, pp. 56-60
Гусаров А.В., Осина Е.Л. Ангармоничность в молекуле \mathrm{V_2O_3} и термодинамические свойства \mathrm{V_2O_3} в газовой фазе, ТВТ, 2012. Т. 50. № 1. С. 60
High Temp. 2012, v.50, №1, pp. 56-60